ポリイミドの6G周波数域における誘電特性を解明

東京工業大学 物質理工学院 応用化学系の安藤慎治教授、劉浩男助教（ともに応用化学コース 主担当）、澤田梨々花大学院生らのグループは、EMラボ株式会社の柳本吉之氏、柳本舎那氏と共同で、ファブリ・ペロー共振器^[用語1]を用いて25～330 GHzの周波数域において11種類のポリイミド^[用語2]の誘電分散^[用語3]をスペクトルとして系統的に計測した。

測定の結果、周波数増加につれて、全てのポリイミドにおいて誘電率^[用語4]が連続的に低下しながら、近赤外領域^[用語5]における屈折率^[用語6]の2乗に徐々に近づくことを実証した。一方で、誘電正接^[用語7]は一貫して上昇することが確認された。また、電子分極^[用語8]と双極子分極^[用語9]の関係に基づき、周波数の増加につれて誘電率が電子分極とより強い相関を示すことが明らかになった。一方、双極子分極に起因する誘電正接の増加率は、極性基^[用語10]の重量分率と負の相関を示し、またジアミン部分に–CF₃基を含むポリイミドは、周波数増加とともに誘電正接の顕著な上昇を示すことから、THz領域^[用語11]に特徴的な緩和運動の存在が示唆された。加えて、全フッ素化ポリイミド^[用語12]は、他のポリイミドに比べて顕著に低い誘電率と小さな誘電正接を示し、かつ両者の周波数依存性が極めて小さいことが実証された。

今回の研究成果はポリイミドの誘電特性の周波数分散を明らかにするものであり、6G移動通信技術^[用語13]のための高性能ポリマー絶縁材料の開発に貢献することが期待される。

研究成果は、2024年6月6日（現地時間）に米国物理学協会発行の応用物理学・速報版「Applied Physics Letters」誌にオンライン掲載された。

5Gから6Gへの移動通信システムの進展に伴い、ミリ波^[用語14]技術の利用が急速に進んでいる。この技術は100 GHzを超える高周波数域で通信を行うものであり、将来的には300 GHzの使用までが見込まれている。ミリ波の利用により高速・大容量の無線データ伝送が可能となり、通信ネットワークの伝送性能が飛躍的に向上することが期待されている。

一方、高周波数域で安定に動作する絶縁材料の開発が急務とされている。特に、低誘電率と極めて低い誘電正接を有するポリマー絶縁材料は、次世代通信デバイスにおける伝送品質と伝送速度の向上に不可欠である。中でも含フッ素ポリイミドは優れた熱安定性、機械的強度、化学的耐性を有し、低誘電率と低誘電正接の特性を兼ね備えることから、高周波数域での次世代通信技術において重要な役割を果たすことが期待されている。

本研究グループは、これまで全フッ素化ポリイミドや含硫黄ポリイミドを代表とする光・電子・熱機能性ポリイミドの設計と開発に取り組んできた。本研究では、11種類のポリイミドを対象に、共同研究先であるEMラボ(株)の開発によるファブリ・ペロー（FP）共振器を用いて、25～330 GHzの周波数域における誘電特性を世界で初めてスペクトルとして計測した（図1）。これにより各ポリイミドの周波数依存性が明らかとなり、低誘電ポリイミド材料の設計に重要な知見の提供が可能となった。

本研究では、市販4種および自主開発4種を含む11種のポリイミドに25〜330 GHzの交流電場を印加することで、誘電率ならびに誘電正接の周波数依存性を測定した。FP共振器内にポリイミド薄膜を配置し、測定温度25°C、相対湿度45 %に設定した。

測定の結果、すべてのポリイミドにおいて、周波数の増加とともに誘電率が連続的に減少し、誘電正接が一貫して増加することが確認された（図2）。ここで、全周波数範囲にわたって明瞭なピークが観察されなかったことも重要である。この理由は、ポリイミド分子の極性基の配向緩和がMHzオーダーで発生するのに対し、分子鎖間の協同振動がTHzオーダーで発生するため、GHz帯域においてはこれらの共鳴ピークが観測されないためと考えられる。

含フッ素ポリイミド（図2内 5, 6, 7, 8, 9, 10）においては、フッ素含有量が多くなるほど、誘電率と誘電正接が小さくなる傾向にあった。これはフッ素原子の低い原子分極率によるものであり、ポリイミド主鎖の分極率も低減したためと考えられる。中でも全フッ素化ポリイミド（同8）は、他のポリイミドに比べて顕著に低い誘電率と小さな誘電正接を示し、かつ両者の周波数依存性も極めて小さいことから、6G移動通信システムの要求に応える高性能絶縁材料と言える。

電子分極と双極子分極の関係に基づくと、誘電率は高周波数において電子分極とより強い相関を示し、双極子分極の寄与が相対的に低下することが予測される（図3左）。11種ポリイミドの誘電分散特性を評価するため、誘電正接の周波数依存性の傾斜（傾き）を求めることで、比較分析を行った。誘電正接の増加率は、極性基の重量分率とおおむね負の相関を示す（図3右）。また、ジアミン部分に–CF₃基を含むポリイミド（図3内 6, 7, 9, 10）では誘電正接の増加傾向が顕著であり、THz領域に存在が予想される特異な緩和運動に起因する誘電損失の影響が示唆される。一方、市販ポリイミドである1, 2, 3は誘電率が高いものの、330 GHzでも低い増加率を維持する。これは緻密な凝集構造の形成により局所的な分子運動が抑制され、誘電正接の低減に寄与したことを示す。

6G技術は超高速・大容量の移動通信を可能にし、自動運転車やスマートシティ、遠隔医療など、さまざまな分野での技術革新を促進すると考えられる。本研究で得られた知見を基礎として開発される高性能ポリマー絶縁材料により、近未来の通信機器の性能が向上し、より安定した通信インフラが提供されることが期待される。

本研究により、フッ素基の効果的な導入や全フッ素化が、ポリイミドの誘電率・誘電正接の低下において重要な役割を果たすことが確認され、これらの結果が6G通信機器材料研究のさらなる進展を促すものと考えられる。さらに、今後のTHz領域における振動分光学解析により、100 GHz～数THzにおける各種ポリイミドの誘電応答の起源が解明されることが期待される。本研究で得られた誘電特性の知見は、高性能ポリマー絶縁材料の設計に役立つとともに、次世代移動通信技術の発展に大きく貢献できると考えている。

• 付記

• 用語説明

• 論文情報

掲載誌 :	Applied Physics Letters
論文タイトル :	Frequency-Dependent Dielectric Properties of Aromatic Polyimides in the 25–330 GHz Range
著者 :	Haonan Liu, Ririka Sawada, Shana Yanagimoto, Yoshiyuki Yanagimoto, Shinji Ando
DOI :	10.1063/5.0205692